分子量(MW)和分散度(Ð)是决定聚合物物理性能与最终应用表现的核心参数之一。网络聚合物(如用于水凝胶、粘合剂、弹性体和热固性材料)依靠交联结构维持其完整性和机械耐久性。精准调控网络主链的MW及Ð,对于深入理解二者各自及协同影响材料行为至关重要。然而,由于交联干扰、复杂反应动力学和多尺度结构特征,这种精准调控仍未得到充分实现。现有对交联网络(包括原位聚合或聚合后交联体系)中主链及其Ð的研究表明,二者对降解动力学和力学性均能具有显著影响。但这些研究主要局限于低聚合度(DP ≤ 200)聚合物,其链缠结效应可忽略不计。迄今为止,在链缠结占主导地位的高MW体系中,如何制备并系统分析具有精确控制、明确定义MW及Ð的聚合物网络,仍是一个尚未解决的挑战。

针对上述问题,安泽胜教授团队成功开发了一种基于葡萄糖氧化酶(GOx)的高通量光酶可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合平台。该平台巧妙利用GOx高效除氧与光催化的双重功能,在微升级反应体系(如96孔板)中快速优化了聚合条件,实现了低Ð超高分子量(UHMW, >1000 kg mol–1)聚合物的精准合成及高MW(高达500 kg mol–1)聚合物Ð的精准控制(调控范围为1.14-1.72)。具有精确MW和Ð的共聚物被交联构建成水凝胶网络,流变学研究揭示了MW和Ð对水凝胶性能的影响:对于低Ð水凝胶(Ð≤ 1.19),储能模量(G')随MW增加显著提升,这归因于链缠结效应主导的力学增强;而对于相近MW(约160 kg mol–1)的水凝胶,G'在中等Ð达到峰值,优于窄分布和宽分布体系,这一非单调性趋势首次在缠结主导的高分子量区域验证了中等Ð可平衡短链(促进均匀网络形成)与长链(增强缠结贡献)的协同作用,突破了此前分散度研究仅限于低MW非缠结体系的局限,为设计高性能网络聚合物提供了新机制认知。

上述成果以“High-Throughput Photoenzymatic Reversible Addition-Fragmentation Chain-Transfer Polymerization: Molecular Weight and Dispersity Control for Entangled Network Polymers”为题发表在CCS Chemistry。娱乐城 博士研究生孔维娜为第一作者,娱乐城 安泽胜教授为通讯作者。

图1.高通量光酶RAFT聚合调控缠结网络聚合物分子量与分散度示意图

论文链接://www.chinesechemsoc.org/doi/10.31635/ccschem.025.202505832